近年來，化學(xué)高考有機(jī)化合物推斷的題目涉及知識(shí)點(diǎn)多，綜合性強(qiáng)，需要一定的推理和計(jì)算能力。這種題目靈活多樣，有多種類型，能有效地考查考生運(yùn)用有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)進(jìn)行分析、推理、判斷和綜合的邏輯思維能力及自學(xué)、分析解決問題的能力。解答這類題目的關(guān)鍵必須根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)、相互衍生關(guān)系、有機(jī)物的組成以及題中所給的其他信息，經(jīng)過分析、推理甚至計(jì)算從而作出正確的判斷。下面從四個(gè)方面來談?dòng)袡C(jī)化合物的推斷：

    一、根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推斷

    例1：化學(xué)式為C H O 的化合物A 具有如下性質(zhì)：

    ①A+Na→慢慢產(chǎn)生氣泡

    ②A+RCOOH 有香味的產(chǎn)物

    ③A 苯甲酸

    ④其催化脫氫產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

    ⑤脫水反應(yīng)的產(chǎn)物，經(jīng)聚合反應(yīng)中可制得一種塑料制品（它是目前主要的“白色污染”源之一）。

    試回答：

    (1)根據(jù)上述信息，對(duì)該化合物的結(jié)構(gòu)可作出的判斷是__________（多選扣分） A．苯環(huán)上直接連有羥基B． 肯定有醇羥基C．苯環(huán)側(cè)鏈末端有甲基D． 肯定是芳香烴

    (2) 化合物A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 _______________。

    (3)A 和金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式 _____________________。

    分析：性質(zhì)①說明化合物A 有羥基；性質(zhì)②A 能與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，說明A 有醇羥基；性質(zhì)③說明A 有苯環(huán)結(jié)構(gòu)并且苯環(huán)上只有一個(gè)側(cè)鏈；性質(zhì)④A 脫氫（即發(fā)生氧化反應(yīng)） 生成的羰基不是醛，不在鏈端，所以 A 中羥基在碳鏈中間，鏈端有甲基；性質(zhì)⑤ 說明A 有脫水產(chǎn)物（即消去反應(yīng)產(chǎn)物） 是不飽和的，可以聚合生成高分子化合物。結(jié)合 A 的化學(xué)式C H O 對(duì)化合物A 的結(jié)構(gòu)可作出的判斷是B、C。

    答案：(1)B、C

    (2)

    (3)

    評(píng)注：做此類題要認(rèn)真全面審題，牢記有機(jī)物的結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的性質(zhì)，有機(jī)物的性質(zhì)反映有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。根據(jù)性質(zhì)推斷有機(jī)物的常用技巧和方法有：

    1．根據(jù)官能團(tuán)的特征性質(zhì)進(jìn)行推理判斷。如：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物含有“－ CHO”；能與Na CO 溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO 的有機(jī)物含有“－COOH”等。

    2．根據(jù)有機(jī)物之間的相互衍生關(guān)系進(jìn)行綜合分析加以推斷。

    (1)烯烴、鹵代烴和醇的三角關(guān)系，即它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。

    (2)醛既可以加氫得到醇，也可以氧化得到羧酸，還可以自身加成得羥基醛（增長(zhǎng)碳鏈）。

    (3)“ 酯化反應(yīng)”的擴(kuò)展

    ①一元羧酸與一元醇反應(yīng)只生成普通酯。

    ② 二元羧酸與二元醇反應(yīng)既可生成普通酯，又可生成環(huán)狀酯，還可生成高聚酯。

    3．根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)和相關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。

    如關(guān)系式：RCHO ～ 2Ag ～ Cu O 2ROH～H ；2RCOOH～CO ～CO

    4．根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置。如醇能氧化為醛或羧酸， 則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“ － CH OH”； 由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“ － OH” 或“ － X” 的位置。

    二、基本計(jì)算法

    基本計(jì)算法推斷有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的基本思路：

    例2：已知某有機(jī)物有如下性質(zhì)：

    1．不和碳酸鈉反應(yīng)；

    2．它的蒸氣對(duì)氫氣的相對(duì)密度為46.0；

    3．取1.84g 此有機(jī)物與過量的金屬鈉完全作用后，生成氣體672毫升(標(biāo)準(zhǔn)狀況)；

    4．一定量的此有機(jī)物完全燃燒后，產(chǎn)生的氣體依次通過濃硫酸和堿石灰，使兩者的質(zhì)量分別增加36.0g 和66.0g。試求此有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

    分析：根據(jù)題意有：

    1．不和碳酸鈉反應(yīng)，說明不含羧基；

    2．它的蒸氣對(duì)氫氣的相對(duì)密度為46.0，說明摩爾質(zhì)量為92g/mol ；

    3．取1.84g 此有機(jī)物與過量的金屬鈉完全作用后，生成氣體672 毫升（標(biāo)準(zhǔn)狀況），也就是說0.02 摩爾該物質(zhì)能與鈉反應(yīng)得到0.03 摩爾氫氣。

    4．定量的此有機(jī)物完全燃燒后，產(chǎn)生的氣體依次通過濃硫酸和堿石灰，使兩者的質(zhì)量分別增加36.0g （2 摩爾水） 和66.0g （1.5 摩爾二氧化碳），說明該有機(jī)物中C:H 個(gè)數(shù)比為1.5:4=3:8。根據(jù)摩爾質(zhì)量為92g/ mol，可推知有3 個(gè)碳原子，8 個(gè)氫原子，另外還有3 個(gè)氧原子，即該物質(zhì)為丙三醇（符合1.84g 此有機(jī)物與過量的金屬鈉完全作用后，生成氣體672 毫升），結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH OH-CH(OH)-CH OH。

    三、最簡(jiǎn)式法

    根據(jù)分子式為最簡(jiǎn)式的整數(shù)倍，因此利用相對(duì)分子質(zhì)量及求得的最簡(jiǎn)式可確定其分子式，如烴的最簡(jiǎn)式的求法為：最簡(jiǎn)式為 CaHb，則分子式為(CaHb)n

    n=M/(12a+b)（M 為烴的相對(duì)分子質(zhì)量， 12a+ b 為最簡(jiǎn)式的式量）

    例3：某氣態(tài)烴含碳85.7%，氫14.3%。標(biāo)準(zhǔn)狀況下，它的密度是1.875 g /L，則此烴的化學(xué)式是_______。

    分析：M=1.875g /L·22.4 L/mol=42g/ mol。

    C:H(個(gè)數(shù)比)=( 85.7%/12):(14.3%/1)=1:2，最簡(jiǎn)式為CH ，該烴的化學(xué)式可設(shè)為(CH )n，最簡(jiǎn)式式量為14，相對(duì)分子質(zhì)量為42，n＝3，此烴為C H 。

    四、有機(jī)物燃燒通式法

    有機(jī)物燃燒的通式為：

    例4：1 體積某有機(jī)物蒸氣恰好與4 體積氧氣反應(yīng)，反應(yīng)后混合氣體的密度減少1/6 （體積都在1、150 ℃和1.01×105Pa 時(shí)測(cè)得），則此有機(jī)物的分子式是（ ）。

    A. C H B. C H O C. C H O D. C H O

    分析：根據(jù)通式符合此關(guān)系的為B、D 兩項(xiàng)，又根據(jù)反應(yīng)后氣體的密度減少 1/6，即必須滿足反應(yīng)后體積是反應(yīng)前體積的 6/5 倍，C H O+4O 3CO +3H O， D項(xiàng)符合條件。

    ：利用有機(jī)物燃燒通式，必須抓住以下關(guān)鍵：①氣體體積變化；②氣體壓強(qiáng)變化；③氣體密度變化；④混合物平均相對(duì)分子質(zhì)量等，同時(shí)可結(jié)合差量法、平均值法、十字交叉法、討論法等技巧來求得有機(jī)物的分子式。